面所能承受的质量(压力)来测量的,是用一个呈四方锥形(相对锥角间的夹角为136°)的金刚石,负载一定荷重P(kg),压入物质后,根据其表面的凹痕对角线长度d(mm)计算而得。按下列公式:
可对摩氏硬度(Hm)与维氏硬度(Hv)等级进行对比换算(表5…2)。
在利用摩氏硬度计和维氏硬度计确定预测物体相对硬度时,还可借助一些常见物质的相对硬度加以补充,如指甲为2。5,铜针为3,玻璃为5~5。5,钢锉为6。5~7等。
(2)密度法
密度(ρ)是单位体积(V)物质的质量(M)。即:ρ=M/V。
欲求ρ值,首先用感量小于等于1mg的电子天平或其他衡器在空气中称量物体的质量,再在盛水的容器中测量出物体体积,按公式即可计算出密度值。
(m或者在天平上称量出物体质量(m)后,再在天平上的已知其密度值的(ρ1),按下面公式计算:
0)液体介质中称量出物体的质量
测量时,由于室温不同,会影响液体介质(如蒸馏水)的密度变化(表5…3)。
测得的首饰的密度值,并不等于得到了首饰中贵金属的纯度(含量),还得用其他的方法得知首饰中其他杂质的相对含量,才可以计算出其贵金属的纯度。计算公式如下:
式中:C——贵金属纯度(%);
Dρ——纯贵金属密度值(g/cm3);
DS——为测出的首饰密度值(g/cm3);
D′——为其他杂质的等效密度值(g/cm3)。
它可通过各种杂质的密度值和相对比值计算得到。
用密度法检测贵金属纯度时,贵金属纯度越低,误差越大。但它可定性地鉴别饰品是否含金或者是纯金。当我们知道纯贵金属元素的密度值后,密度法可作为辅助手段(表5…4)。
密度对于特定的物质来说是一个常数,它既可以用来测定金属元素的纯度,亦可用来测定晶体宝石的种属。因为密度与组成材料的各元素的原子量、原子(离子)半径和该材料的结构有关,宝石学中通常以测定相对密度的方法确定密度。所谓相对密度,为宝石在空气中的质量与同体积水在4℃及标准大气压条件下的质量之间的比值。
(3)条痕法。不同的金属,其条痕颜色不同,同种金属因其含量不同,其条痕色亦有差异。因此,长期以来,经验丰富的人能用目力辨别出黄金因不同含量而呈现的条痕色的变化,这是一种经典方法,又称试金石法。
试金石,是一种质地坚硬细腻的黑色石英岩加工成光滑平整的长方块石,摩氏硬度为7,比贵金属硬度大。
将待测的贵金属首饰在试金石上划出一道宽2~3mm的条痕,再将与其颜色相同的对金牌(标准金牌)在其条痕旁也划出一道金道,然后比较二者条痕颜色。如果二者颜色相同,则首饰中贵金属纯度与标准金牌(已知纯度)相同。
对金牌,是中国人民银行定制的,分为两套:一套是Au…Ag不同含量的清金牌;另一套是不同Au…Ag…Cu含量的混金牌。每套20多片。
条痕法,由眼辨别总有一定误差。因此,在试金石上的金道上滴上王水,视其溶解速度,若溶解迅速,则金成色低;若溶解缓慢,则金成色高。另一种方法是滴加硝酸,以其溶解速度快慢判定金中银含量多少。滴加盐酸可判断含铜量高低。
2。化学分析法
在通常情况下,首饰中贵金属纯度检测,不用化学分析法,因为这是一种破坏性的有损检测。除非产销双方或消费者投诉司法鉴定的情况,才进行化学分析。
化学分析方法,常用的有火试金法、重量法和滴定法。此外,还有中子活化法、原子吸收光谱分析法和电子探针分析法。这些方法都有专门机构和专业人员承担,非一般珠宝首饰质检师所能。河南省岩石矿物测试中心研制的氢醌滴定法,测量范围可达999。9‰至10…9级。测试费是所有化学分析方法中最低的。国家首饰质检中心的中子活化分析是国内的权威机构。
3。X射线荧光光谱分析法
该法是以足够高能量的X射线(γ)光子轰击样品,从样品原子中激发出反映不同元素特征的独立的特征X射线,检测特征X射线的波长(能量)及其强度,从而对样品中的元素进行定性和定量分析。
用X射线来激发样品时,样品发射的特征X射线是二次X射线,故称为X荧光。用X射线荧光分析法检测样品的仪器,就被称为X射线荧光光谱仪。
X射线荧光光谱仪主要由3部分构成,依其功能可分为激发、色散及检测与数据分析。
激发方式有X射线激发、放射性同位素源激发、电子束激发和离子束激发。相应的构件分别是X射线管、放射性同位素源、电子枪和加速器等。
色散分两类:一是波长色散;二是能量色散。
检测系统主要是探测器。探测器类型主要有内部充有惰性气体的正比计数管,流气型正比计数管(FPC)、闪烁探测器(SC)、锂漂移硅探测器'Si(Li)探测器'、电制冷硅探测器等。
数据分析采用计算机多道分析系统。
由于X射线荧光光谱分析法是一种无损快速的检测方法,是目前我国诸多检测机构普遍使用的贵金属分析仪器。
现以国产EDX…3000能量色散X射线荧光光谱仪为例,简述其操作规程及注意事项如下:
(1)仪器应由专门人员负责,任何其他人员不得搬动、操作此仪器,否则后果自负。
(2)此仪器为精密仪器,测量中要避免受到干扰。如:电机、振动、电焊等。
(3)仪器应配有交流净化稳压电源,保证电源稳定。
(4)测量室最好配有空调,防止温差过大。
(5)开机后,仪器需要预热30分钟后,才可以进行正常的测试工作。
(6)放样品时要注意清洁,不可使样品尘粒掉到窗口上。另外,还要轻拿轻放,以免测量窗口的薄膜破损。
(7)在测未知样品之前,要测两个以上的标准样品,只有确定标样的测试误差在正常范围±0。1%(96%以上金)以内,方可对未知样品进行测试。否则,要检查仪器,查明原因,调整好数据。
(8)检测黄金时,请调出Au作为参考谱,与实测谱进行对比,如有偏差,请调电位器,直至参考谱和实测谱重叠,方可测;测铂金时,调出Pt作为参考谱;测银时,调出Ag作为参考谱。
(9)测量不同的样品,应调用不同的曲线,才能有最佳的测试效果。注意不要调错工作曲线,否则后果自负。
(10)关机顺序:退出测试程序→关闭计算机主机→关闭测试主机→关闭稳压电源→罩好防尘罩。
第二节 珠宝检验方法
X射线荧光光谱分析仪分析贵金属含量,是一种对样品作破坏性的测量,因此在开机前应对仪器分析的误差作规范校准。JJF1133—2005规定,黄金含量分析的基本误差以黄金含量的绝对误差表示。在黄金含量不低于90%的测量范围内,分析仪的基本误差应不超过±0。3%;在黄金含量低于90%的测量范围内,分析仪的基本误差应不超过±0。5%。
在分析仪的有效测试范围内,其重复性以单次测量值的标准偏差表示,应不超过相应基本误差限的1/2。分析仪的稳定性标准规定在有效测量范围内,4小时内其示值相对于初始值的最大变化应不超过相应的基本误差限。
珠宝玉石可分透明、半透明和不透明3种类型。大多数宝石是透明的矿物单晶,玉石亦多由透明矿物集合体组成(岩石)。对于宝玉石检验,光学鉴定是一种有效的方法,其中有无损检验和有损检验两种。但对于珠宝饰品检验来说,一般要求是无损检验,不仅要检验饰品的材质,还要对造型设计、加工工艺、外观质量及标识等是否合格做系统的检验。本节仅对材质检验予以介绍。
珠宝饰品的材料种类繁多,良莠不一。就当代市场而论,用作饰品的材料,既有天然珠宝玉石,又有人工珠宝玉石,还有不可枚举的仿冒珠宝玉石,让人目不暇接,上当受骗。为维护珠宝市场秩序,保护消费者合法权益,对珠宝饰品进行材质检验尤为重要。检验方法主要是光学检验和光谱检验。
一、光学检验
用作珠宝饰品的材料,大多数是透明的单晶宝石(矿物)和由透明矿物组成的玉石,少数为有机质或非晶质。就光学性质而言,可分为光性均质体与光性非均质体两类。
1。光性均质体光性特征
光性均质体又称均质体,它包括一切非晶质的物质和等轴晶系的矿物,它们的共同光学性质是:
(1)只有一个折射率。入射光在其三维空间任何方向的传播速度都是固定不变的。
(2)无双折射率。无论入射光是什么性质(自然光、偏振光),折射后不变,不发生双折射。
(3)正交偏光镜下,任何方向均消光。
2。光性非均质体光性特征
光性非均质体,又称非均质体。非均质体都是具有格子构造的晶体。它包括中级对称晶族的三方晶系、六方晶系、四方晶系和低级对称晶族的斜方晶系、单斜晶系与三斜晶系共6个晶系。它们具有以下光性特征:
(1)具有多个折射率。入射光在非均质体中传播时的速度一般会随光波振动方向不同而发生变化,因而相应的折射率也随振动方向不同而改变,并且每种晶体在各个方向的折射率有一个固定的变化范围。
(2)有一个双折射率。光波进入非均质体后,除光轴方向外,将发生双折射和偏光化分解为两种传播速度不同的相互垂直的偏光,彼此折射率的最大差值就叫双折射率。
(3)有1个或2个正、负不同的光轴。非均质体中都有一个或两个特殊方向,当光波沿这种特殊方向传播时不发生双折射,也不改变入射光波的振动特点和振动方向,这个方向被称为光轴。中级对称晶族的晶体只有一个光轴,低级对称晶族的晶体有两个光轴。
一轴晶宝石,其光率体是一个以C轴为旋转轴的旋转椭球体。当常光的折射率No大于非常光折射率Ne时,为负光性;Ne>No时,为正光性。
二轴晶宝石,其光率体是一个以三个主折射率(Ng、Nm、Np)为半径的三轴不等的椭球体。当(Ng…Nm)>(Nm…Np)时,为正光性;反之为负光性。
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3。折射率测定方法
每种宝石(矿物)都有其固定的折射率,折射率是透明宝石(矿物)最基本最重要的光学常数,因此,折射率测定就成为鉴定宝石品种的最重要检验方法,根据折射率值还可以计算出宝石的光轴数和光性符号。
测定折射率的方法有两种:一种是偏光显微镜法,另一种是宝石折射仪法。
(1)偏光显微镜法。用偏光显微镜测定宝石折射率,因制样方式不同而分为薄片法和油浸法两类。这两种都属于有损检测,适用于宝石原料和体积粗大或不具光滑表面的宝石成品及半成品的折射率测定。
1)薄片法。该法是地矿系统岩矿鉴定专业人员常用的方法,是系统鉴定矿物(宝石)、岩石(玉石、矿石)各种光学性质及结构构造的主要手段。此不赘述。
2)油浸法。该法是将宝(玉)石碎屑浸没在已知折射率的浸油中,比较二者折射率大小,通过不断更换浸油,直至二者相等或几近相同,这时宝石的折射率就是浸油的折射率值。
a 油浸砂片制法:将宝石碎屑(d≤0。1~0。05mm)放在干净的载玻片中央,盖上盖玻片,注入约与宝石折射率相近的浸油。油浸片制成后,移入显微镜载物台视域内。
b 比对折射率:在适宜的放大倍数物镜视域内,升降镜筒(或载物台)准焦宝石碎屑,在正交偏光下,选择定向截面(一轴晶是平行OA的光轴切面,二轴晶是垂直OAP和平行OAP的光轴切面),然后缩小锁光圈,用贝克线法或色散线法比较宝石主折射率值(Ne;…No或Ng;…Nm;…Np)与浸油折射率的大小,不断更换浸油,直至宝石主折射率与浸油折射率相同。
当测出宝石各主轴折射率后,根据公式,计算出宝石的光轴与光性符号。再根据折射率、光轴和光性符号三要素就可判定宝石名称。
3)成品观测法。对于整件的珠宝饰品,如戒指、串珠、吊坠、手镯等,不允许有损检验,只能放在显微镜下进行观测。
由于饰品的厚度远大于薄片法或油浸法要求,又无树胶和浸油做介质,而是以空气为介质,因此,在偏光显微镜下观测到的光学性质与薄片中或油浸中的有显著差异。在观测时,应先将饰品放在载玻片(1~1。2mm)上,不可直接放在载物台上;使用强光源,透射饰品边缘最薄的部位;并用低倍物镜观测突起、颜色、多色性、干涉色以及轴性、光性符号等,同时注意观察有无人工宝石类的特征(非晶质包体、弧形生长纹、裂隙充填物等)。
(2)折射仪法。利用宝石折射仪,可直接测出宝石的折射率,而且不需要更换浸油。优点是测量简便快速,不损伤样品,但只适用于具有光滑表面的琢型宝石制品,精度比油浸法低。
1)刻面型宝石折射率测定。在折射仪的玻璃半球工作面中央,滴上一小滴折射率为1。80左右的浸油,然后选择最大刻面置于油上,油与刻面的接触面积越小越好。
盖上折射仪的盖子,打开光源。用近视法垂直视域平面观察标尺上明暗分界线所在的刻度值,该刻度值就是宝石折射率。
若宝石刻面很小,可用远视法(眼睛距目镜约30~45cm)观测标尺上明暗界线影像(圆或椭圆)所在的刻度值。
2)弧面型宝石折射率测定。在宝石折射仪的玻璃(一般用合成立方氧化锆)半球工作面中央,滴上很小一滴(直径约1mm)高折射率油,选光洁度最好的弧面放在油上。然后用远视法观察呈斑点影像的明暗界线所在位置的刻度值,即是宝石折射率值。
3)折射仪法不仅可测出宝石的折射率,还可观测宝石的其他光学性质,如均质或非均质、光轴及光性符号、双折射率以及光轴角大小等。
在上述观测折射率过程中